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Tuve relaciones sin protección y después de 1 hora o menos tomé PostDay unidosis, no hubo eyaculación y cabe mencionar que ese día terminó mi regla, hay posibilidad de embarazo ?

No, si tomaste la pastilla, y no hubo eyaculacion, no hay embarazo

Como sé si la pastilla si hizo efecto?

Compra una prueba de embarazo casera y verifica.